半経験的分子軌道法
電子構造論 |
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原子価結合法 |
一般化された原子価結合 現代原子価結合 共鳴 |
分子軌道法 |
ハートリー＝フォック法 半経験的分子軌道法 メラー＝プレセット法 配置間相互作用法 結合クラスター法 多配置自己無撞着場 量子化学複合手法 量子モンテカルロ 原子軌道による線形結合法 |
電子バンド構造 |
ほとんど自由な電子モデル 強結合近似 マフィンティン近似 密度汎関数理論 k·p摂動論 空格子近似 |
半経験的分子軌道法（はんけいけんてきぶんしきどうほう、英: semi-empirical molecular orbital method）では、ハートリー-フォック方程式を解く際に経験的パラメータを使用して、分子の電子状態を計算する。ab initio分子軌道法に比べ計算量が大幅に減少するため、大きな分子を取り扱うのに有利である。また、経験的パラメータを用いることによって電子相関効果の一部を含むことができる。その近似方法には、省略する分子積分や用いるパラメータによって多くの手法が存在する。
- Pariser-Parr-Pople (PPP) 近似: π電子のみを扱う。特に共役化合物の計算に有効であった。
CNDO/2、INDO: 全原子価電子を扱う。それぞれ、Complete Neglect of Differential Overlap（電子反発積分内の微分重なりを無視するという意）、Intermediate Neglect of Differential Overlap（CNDOで無視された電子積分の一部は評価する）の略称である。スレーターの原子軌道を用いた分子積分に合うようにパラメータ化されている。
MNDO、AM1、PM3、PM6: 全原子価電子を扱う。実験的に得られた生成熱、双極子モーメント、イオン化ポテンシャル、分子構造などに計算結果が合うように分子積分パラメータを調整した方法。MOPACなどのソフトウェアにより広く使われている。
参考文献
Michael J. S. Dewar, Eve G. Zoebisch, Eamonn F. Healy, and James J. P. Stewart (1985年). “Development and use of quantum mechanical molecular models. 76. AM1: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model”. J. Am. Chem. Soc. 107: 3902-3909. doi:10.1021/ja00299a024. AM1ハミルトニアンを提出した原著論文。
関連項目
- 分子軌道法
- ゼロ微分重なり
